化学知识
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第22章 原子簇团的发现

    我们在讲到“原子”的时候,大多想到的是单个的原子,比如说,碳原子指的是一个碳原子,很少有人会产生“一团碳原子”的联想。如果有人说,的确存在着“一团原子”的说法,那么,反而会觉得他没学过化学。是的,中学的化学课本中,只讲到原子、分子,没讲过什么“一团原子”,一团是多少呀,不明白,也不确定呀。

    这也难怪,“一团原子”只是通俗的说法,化学家使用的名词是“原子团簇”。过去,只有不注重数量的文学家使用“团簇”这个词,只要看上去有一团花特别好看,不论数量多少,形状如何,都可以描绘为“花团锦簇”。现在,化学家也使用了这个词,用来描绘20世纪80年代新发现的化学物种。

    原子团簇被发现的历史不过20多年。对它的认识只处在入门阶段。只知道原子团簇不是一堆相互间没有关联的原子,而是一个相对稳定的原子聚集体。聚集在一起的原子可以是几个到几百个,甚至更多。这个化学新物种好像神秘的来客,突然出现在原子、分子微观物体之间,等待着科学去认识,去研究,开辟一个化学研究的新天地。发现原子团簇是从研究金属原子团簇开始的,是在研究模拟生物固氮和催化作用过程中,认识到原子团簇是个新物种。如果要问原子团簇的结构是什么样的,只能笼统地说,可能是线状,也可能是一层层的层状,还有球状、管状、葱状,甚至还有骨架状。

    面对这个待认识的新领域,科学家首先想的是制备出大量的原子团簇,有了实实在在的样品,才能进行研究。美国的斯莫利就是研究原子团簇科学家队伍中的一员。他有一台激光器,能在极短的时间——十亿分之五秒内,发出巨大的能量——相当10万只100w白炽灯泡的功率。他曾经用这台激光器去轰击过铬、钒等金属。也曾经用来轰击硅和锗等半导体材料,制得了一些原子团簇。

    斯莫利后来使用这台激光器,对准石墨轰击的时候,经过几千次实验,得到了完全由碳原子构成的原子团簇。这是一个重大发现,引起了全世界的关注。这个原子团簇一共有60个碳原子,形状是一个足球,这就是碳60。

    发现碳60,既是研究原子团簇一个成功的范例,又是一个新的起点。因为,一个难题被破解以后,往往会带出更多的问题,产生新的疑问。这里,顺手就提出3个问题:

    (1)富勒烯的形状是一个球,外层是60个碳原于,中心空空洞洞,又像一个笼子。那么能不能在空笼中心装进一个元素的原子?

    (2)碳60完全是由碳原子构成的,除了碳原子,还是碳原子。那么,是不是可能用别的原子去替换出一两个碳原子,使纯碳的碳印成为一个掺杂的碳607或者在“足球”的外侧加挂上一些原子或是小分子?

    (3)碳60是由碳原子形成的原子团簇,那么,元素的原子,比如硼、铝、铟能不能也形成一个足球分子呢?

    这些问题,都需要通过实验来寻求答案,或多或少都得到成果。在碳60的笼中,已经装进了一个外来的原子:镧。这是一个独特而新颖的图像,证明了第1个问题有了明确的答案,碳60的空心笼子里的确可以装进金属原子。于是,一种猜想、一种期望产生了:如果这个金属原子是锂,那么,碳60就有可能成为高效的锂电池;如果是放射线金属原子,就可以用来进行放射线治疗而副作用很小;如果装进去的是稀土金属,碳60就可以开发成新型的激光材料、磁性材料……

    第2个问题也取得了进展,碳印的原子不一定都是纯粹的碳原子。碳的原子序数是6,硼的原子序数是5,比碳小“氮的原子序数是7,比碳大1,能不能用1个硼原子或氮原子去取代1个碳原于呢?试了一下,居然行得通,碳60的碳原子不一定是60个,也可以是59个,另加一个硼或氮原子。从这里,科学家又想到了在足球分子外部加上一些的化学成分,发现碳60可以与甲基和苯甲基产生加成反应。最重要的是,实验中发现,碳60与重氮甲烷的反应,形成了新的化合物,这是又一道曙光,碳60的功能还能扩大,还可以形成许多新的有机化合物,使碳60在保留自己的特性时,又加入了新的功能,发展的空间十分广阔。

    第3个问题,也是富于联想的科学家很容易想到的问题,既然碳元素能形成球状的笼形分子,有一必有二,甚至第三第四个,元素的原子团簇,也应该有这种结构。还是用实验来验证,结果是,有失败也有成功。常见的半导体硅和锗没有形成原子团簇,而在金属原子团簇中,76个铝原子形成笼状分子铝76,74个铟原子组成了铟74。同时也形成了一个标准的足球分子,原子数是60,只不过是由两种原子共同构成的,其中铟原子数为48个,钠原子数为12个。48+12=60。

    原子团簇的研究不断有新发现,引起科学家浓厚的兴趣。可是,科学家们仍然认为掌握的原子团簇还不够多,还不能明确地表述它们的性质和结构,也还不能顺利地开发利用。为了进一步研究,必须大量合成原子团簇,大量合成必须有成熟的方法,而这种方法还没有找到,不知道路在何方。

    路在何方?谁来指路?在科学研究中,也需要指导,而当前最重要的是理论指导,需要用理论指出前进的方向。遗憾的是,目前尚未找到一套理论来圆满地解释已经取得的实验结果,新的理论只能在探索中产生,也可能在已出现的学说中产生。

    现在的学说有好多种,美国的利普斯科姆对硼和氢的化合物硼烷进行研究后,提出一种缺电子结构理论。因为他发现,在通常情况下,两个电子只能使两个原子结合在一起,而在一定条件下,却可以把3个原子束缚在一起。国外的科学家还提出了金属原子簇的簇价理论,多面体骨架成键电子对理论……

    我国的科学家也提出了各种学说,张文卿提出了金属原子簇拓扑电子理论,卢嘉锡提出了类立方烷结构规则,唐敖庆、徐光宪等也提出了自己的学说。

    这些理论,虽然从不同角度阐明了原子团簇的结构规律,但是都有局限性,都还不能说已经成熟和完善。如果把原子团簇比作一个尚待开发的化学宝库,那么宝库的大门尚未敞开。现在的实验和理论只能说是从不同角度撬开了一条缝,如果能形成完善的理论,就能顺利地进入宝库。